二、儀器 1、回流裝置。 2、加熱裝置。 

3、25ml或50ml酸式滴定管、錐形瓶、移液管、容量瓶等。 三、試劑 

1、 重鉻酸鉀標準溶液（C1/6K2Cr2O7）；稱取預先在120℃烘干2h的基準或優質純重鉻酸鉀12.258g溶于水中，移入1000ml容量瓶，稀釋**標準線，搖勻。 

2、 試亞鐵靈指示液：稱取1.485g鄰菲啰啉（C12H8N2•H2O）、0.695g硫酸亞鐵（FeSO4•7H2O）溶于水中，稀釋**100ml，儲于棕色瓶內。 3、 硫酸亞鐵銨標準溶液（C(NH4)2 Fe(SO4)2•6H2O）：稱取39.5g硫酸亞鐵銨溶于水中，邊攪拌邊緩慢加入20ml濃硫酸，冷卻后移入1000ml容量瓶中，加水稀釋**標線，搖勻。臨用前，用重鉻酸鉀標準溶液標定。 

標定方法：準確吸取10.00ml重鉻酸鉀標準溶液于500ml錐形瓶中，加水稀釋**110ml左右，緩慢加入30ml濃硫酸，混勻。冷卻后，加入3滴試亞鐵靈指示液（約0.15ml），用硫酸亞鐵銨溶液滴定，溶液的顏色由黃色經藍綠色**紅褐色即為終點。 

C=0.2500×10.00/V 

式中：C-----硫酸亞鐵銨標準溶液的濃度（mol/L）；       V-----硫酸亞鐵銨標準溶液的用量（ml）。 

4、硫酸-硫酸銀溶液：于500ml濃硫酸中加入5g硫酸銀。放置1-2d，不時搖動使其溶解。 5、硫酸汞：結晶或粉末。 四、測定步驟 

1、 取20.00ml混合均勻的水樣（或適量水樣稀釋**20.00ml）置于冷凝管中，準確加入10.00ml重鉻酸鉀標準溶液及數顆沸石，連接磨口的回流冷凝管，從冷凝管上口慢慢地加入30ml硫酸-硫酸銀溶液，輕輕搖動錐形瓶是溶液混勻，加熱回流2h（自開始沸騰時計時）。 

對于化學需氧量高的廢水樣，可先取上述操作所需體積1/10的廢水樣和試劑于15×150mm硬質玻璃試管中，搖勻，加熱后觀察是否成綠色。如溶液顯綠色，在適當減少廢水取樣量，直**溶液不變綠色為止，從而確定廢水樣分析時應取用的體積。稀釋時，所取廢水樣量不得少于5ml，如果化學需氧量很高，則廢水樣應多次稀釋。廢水中氯離子含量超過30mg/L時，應先把0.4g硫酸汞加入回流錐形瓶中，再加20.00ml廢水（或適量廢水稀釋**20.00ml），搖勻。 2、 冷卻后，用90ml水沖洗冷凝管壁，取下錐形瓶。溶液總體積不得少于140ml，否則因酸度太大，滴定終點不明顯。 

3、 溶液再度冷卻后(手基本感覺不到溫度)，加3滴試亞鐵靈指示液，用硫酸亞鐵銨標準溶液滴定，溶液的顏色由黃色經藍綠色**紅褐色即為終點，記錄硫酸亞鐵銨標準溶液的用量。 

4、 測定水樣的同時，取20.00ml重蒸餾水，按同樣的操作步驟作空白試驗。記錄測定空白時硫酸亞鐵銨標準溶液的用量。 五、計算：